水體污染的重要指標(biāo)之一就是化學(xué)需氧量過高,本章水質(zhì)在線監(jiān)測儀廠家來和大家一起學(xué)習(xí)能影響水中化學(xué)需氧量檢測的幾個(gè)重要因素! 一.水中的還原性物質(zhì)對化學(xué)需氧量檢測的影響 1.氯離子對測定的影響及解決方法:氯離子能夠降低催化劑的濃度,導(dǎo)致有機(jī)物在進(jìn)行氧化時(shí)并不完全,是測定過程中主要的影響因素。銀離子會(huì)與氯離子發(fā)生反應(yīng),使得測定的結(jié)果較標(biāo)準(zhǔn)值低;在酸性的條件下,氯離子會(huì)被重鉻酸鉀氧化,反應(yīng)中產(chǎn)生氯氣,氯氣能夠?qū)⑺衅渌倪€原性離子氧化如硫離子和二價(jià)鐵離子,并且自身為氣態(tài)能夠逸出,導(dǎo)致化學(xué)需氧量的測定值偏高。通常實(shí)驗(yàn)室采用加入H2SO4汞的方法除去部分氯化物,經(jīng)回流后,氯離子與H2SO4汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。 2.二價(jià)鐵離子和硫離子對測定的影響及解決方法:一些水樣當(dāng)中含有二價(jià)鐵離子和硫離子等干擾元素,在測定前要先測定原始的濃度,默認(rèn)氧化量是固定的,在測定實(shí)驗(yàn)的計(jì)算中扣除二價(jià)鐵離子和硫離子的耗氧量,從而得到實(shí)際的化學(xué)需氧量。但是這種方法只是理想環(huán)境下的方法,在實(shí)際應(yīng)用中的可行性不大,因此可以在水樣中提前通入空氣,將二價(jià)鐵離子和硫離子氧化形成沉淀進(jìn)而除去。 3.氨分子或銨根離子對測定的影響及解決方法:當(dāng)水中有氯離子存在時(shí),氨根離子會(huì)發(fā)生這樣的反應(yīng):6NH3+7Cr2O+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O,對測定結(jié)果的影響更大。因此,可以對水中的氯離子進(jìn)行或是利用重鉻酸鉀溶液進(jìn)行測定。 二、實(shí)驗(yàn)的值對檢測的影響 1.H2SO4質(zhì)量:H2SO4的產(chǎn)地和質(zhì)量都會(huì)對值產(chǎn)生影響,甚至有時(shí)測定結(jié)果受影響的程度能夠達(dá)到幾倍,為了解決H2SO4對值的影響,在進(jìn)行H2SO4試劑使得選用時(shí)要選擇優(yōu)級(jí)純的H2SO4,或者是質(zhì)量較好的分析純H2SO4試劑,在整個(gè)分析的過程中使用的H2SO4試劑要保證是同一個(gè)廠家的同批次H2SO4,將H2SO4對值的影響降到。 2.實(shí)驗(yàn)用水:實(shí)驗(yàn)用水的不同也會(huì)對值產(chǎn)生影響。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)表明,去離子水用于化學(xué)需氧量的測定實(shí)驗(yàn)中時(shí),其中常含有不能被交換的微量有機(jī)物和樹脂溢出物,這也是使得實(shí)驗(yàn)值高于標(biāo)準(zhǔn)值的原因,因此在化學(xué)含氧量的測定實(shí)驗(yàn)中不能使用去離子水。若要有效降低值,可選擇高純水或超純水作為實(shí)驗(yàn)用水。額外要注意的是,實(shí)驗(yàn)所用水不能放置和保留過長的時(shí)間,避免被污染會(huì)出現(xiàn)變質(zhì)現(xiàn)象。 3.試劑濃度:化學(xué)需氧量的國標(biāo)測定方法中明確規(guī)定了Fe(NH4)2(SO4)2和重鉻酸鉀這兩種物質(zhì)的濃度,經(jīng)過實(shí)驗(yàn)?zāi)軌虬l(fā)現(xiàn),在測定化學(xué)需氧量時(shí),如果所用試劑的濃度較低,其實(shí)驗(yàn)的值也相應(yīng)較低,所以在進(jìn)行化學(xué)需氧量的測定或是實(shí)驗(yàn)時(shí),要盡量選用濃度較低的試劑,尤其在正式測定化學(xué)需氧量時(shí),更應(yīng)當(dāng)注意選用試劑的濃度。 三、影響COD檢測結(jié)果的其他因素 1.H2SO4-Ag2SO4的加入量 試劑濃度:重鉻酸鉀溶液0.250mol/L,標(biāo)準(zhǔn)樣品水溶液40.9±2.8mg/L。 實(shí)驗(yàn)過程:取20.00mLCOD標(biāo)準(zhǔn)樣品水溶液,加入10mL重鉻酸鉀溶液和幾顆防爆沸玻璃珠,搖勻。裝好回流裝置,打開冷凝水,從冷凝管上端分別加入10mL、20mL、30mL、40mL、50mL、60mLH2SO4-Ag2SO4試劑,自溶液沸騰回流兩小時(shí)。冷卻后,用約30mL蒸餾水自冷凝管上端沖洗冷凝管后,取下錐形瓶,再用水稀釋至140mL左右。用H2SO4亞鐵銨溶液回滴,同時(shí)作試驗(yàn)。計(jì)算COD值。 隨著H2SO4-Ag2SO4的加入量的增加,COD的值逐漸增大,且當(dāng)加入量大于30mL時(shí),增大的速率特別明顯。這是因?yàn)?,在酸性條件下,重鉻酸鉀分解,與水中的銀離子發(fā)生反應(yīng),生成鉻酸銀沉淀,從而消耗重鉻酸鉀,造成COD的值增大。 2.回流時(shí)間的不同 實(shí)驗(yàn)過程中,取30mLH2SO4-Ag2SO4試劑,回流時(shí)間分別設(shè)為0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5、4.0。其他實(shí)驗(yàn)過程與前述一樣,計(jì)算COD值。 COD測定值隨著回流時(shí)間的增長,變化不明顯,總體趨勢是變小的。當(dāng)回流時(shí)間小于2h時(shí),變化較為明顯,可能是因?yàn)榉磻?yīng)剛開始尚不穩(wěn)定的原因;大于2h時(shí),反應(yīng)趨于穩(wěn)定,隨著回流時(shí)間的加長,COD的值反而減小,這可能是因?yàn)樵摲磻?yīng)為可逆反應(yīng),存在一個(gè)反應(yīng)平衡,隨著回流時(shí)間增長,向逆反應(yīng)方向轉(zhuǎn)化,所以必須嚴(yán)格控制回流時(shí)間。 COD在線監(jiān)測儀器簡單說明: 通過高溫高壓環(huán)境下水樣、重鉻酸鉀、硫酸銀(作為催化劑使直鏈脂肪族化合物氧化更充分)和濃硫酸所形成的混合溶液中的Cr(VI)被還原成Cr(Ⅲ),從而使得該混合物溶液的顏色發(fā)生改變,溶液顏色的改變程度與所測水樣化學(xué)需氧量(COD)的溶度成對應(yīng)關(guān)系儀器通過光電比色便可直接測定出水樣的COD值。水樣中的氯離子是主要干擾物質(zhì),COD-8000型COD在線分析儀可通過添加氯化汞絡(luò)合水樣的氯離子來氯的干擾。
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